Abstract of
CA2294007
The invention relates to the use of reactive dyes for dyeing hair. Said reactive dyes are of formula (I), wherein a represents 1 or 2, b represents 0 or 1, Y represents vinyl or a radical of formula C2H4Q, Q being a group which can be split off in alkaline reaction conditions, L3 represents a direct bond or a binding link of formula CO-NH-M1 which can be interrupted by 1 or 2 nonadjacent oxygen atoms, imino or C1-C4 alkylimino groups, M1 being C2-C6 alkylene, A1 represents hydroxysulfonyl or a radical of formula SO2Y, A2 represents hydrogen, hydroxysulfonyl, methoxy, chlorine, bromine or carboxyl, W represents 1) the radical of a coupling constituent, of a monoazo dye or additionally, when b=0, of a disazo dye, which can carry other reactive groups, or 2) the radical of a chromophore which optionally has other reactive groups, and L1 and L2 each represent a binding link. The invention also represents a method for dyeing hair, and cosmetic preparations for dyeing hair.
Y Vinyl oder einen Rest der Formel C2H4Q, worin Q für eine unter alkalischen Reaktionsbedingungen abspaltbare Gruppe steht,
L<3> eine direkte Bindung oder ein Brückenglied der Formel CO-NH-M<1>, worin M<1> für C2-C6-Alkylen steht, dass durch 1 oder 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome, Imino- oder C1-C4-Alkyliminogruppen unterbrochen sein kann,
A<1> Hydroxysulfonyl oder einen Rest der Formel SO2Y
A<2> Wasserstoff, Hydroxysulfonyl, Methoxy, Chlor, Brom oder Carboxyl
W im Fall 1) den Rest einer Kupplungskomponente, eines Monoazofarbstoffs oder zusätzlich, wenn b = 0, eines Disazofarbstoffs, die weitere faserreaktive Gruppen tragen können, oder
im Fall 2) den Rest eines Chromophors, der gegebenenfalls weitere faserreaktive Gruppen aufweist und der sich von einem gegebenenfalls metallisierten Mond oder Disazofarbstoff, einem Triphendioxazin, einem Anthrachinon, einem metallisierten Formazan oder einem metallisierten Phthalocyanin ableitet,
L<1> im Fall 1) eine Azobrücke oder
im Fall 2) ein Brückenglied der Formel O2S-NZ<1>, OC-NZ<1>, Z<1>N-SO2, Z<1>N-CO, Z<1>N-CO-NZ<2>, NZ<1> oder
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worin M<2> für eine direkte Bindung oder Methylen, Z<1> und Z<2> unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl oder Phenyl und X für Fluor, Chlor oder Brom, Amino, C1-C6-Alkylamino, das gegebenenfalls durch 1 oder 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome, Imino- oder C1-C4-Alkyliminogruppe unterbrochen und gegebenenfalls mit Hydroxy substituiert ist, N-Pyrrolidinyl, N-Piperidinyl, N-Morpholinyl, N-Piperazinyl oder N- (C1-C4) -Alkylpiperazinyl oder NZ<1> oder NZ<2> auch für Piperazin-1,4-diyl stehen,
L<2> einen Rest der Formel
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worin Z<3>, Z<4>, Z<5> und Z<6> unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl oder Phenyl und L<4> für C2-C8-Alkylen oder gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Hydroxysulfonyl substituiertes Phenylen stehen und X jeweils die obengenannte Bedeutung besitzt, bedeuten
zum Färben von Haar.
2. Verwendung von Reaktivfarbstoffen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass L<3> eine direkte Bindung bedeutet.
3. Verwendung von Reaktivfarbstoffen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass A<1> Hydroxysulfonyl bedeutet.
4. Verwendung von Reaktivfarbstoffen nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass A<2> Wasserstoff oder Hydroxysulfonyl bedeutet.
5. Verwendung von Reaktivfarbstoffen nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass L<1> eine Azobrücke ist.
6. Verwendung von Reaktivfarbstoffen nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass L<1> im Fall 2) ein Brückenglied der Formel
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bedeutet.
7. Verwendung von Reaktivfarbstoffen nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass Y Vinyl oder einen Rest der Formel C2H4OSO3H bedeutet.
8. Verfahren zum Färben von Haar, dadurch gekennzeichnet, dass als Farbstoffe Reaktivfarbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 bis 7 verwendet werden.
9. Kosmetische Zubereitungen enthaltend neben den für Haarfärbung üblichen Hilfsmitteln einen oder mehrere Farbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 bis 7.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Reaktivfarbstoffen der Formel I
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in der
a 1 oder 2
b 0 oder 1,
Y Vinyl oder einen Rest der Formel C2H4Q, worin Q für eine unter alkalischen Reaktionsbedingungen abspaltbare Gruppe steht,
L<3> eine direkte Bindung oder ein Brückenglied der Formel CO-NH-M<1>, worin M<1> für C2-C6-Alkylen steht, dass durch 1 oder 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome, Imino- oder C1-C4-Alkyliminogruppen unterbrochen sein kann,
A<1> Hydroxysulfonyl oder einen Rest der Formel SO2Y
A<2> Wasserstoff, Hydroxysulfonyl, Methoxy, Chlor, Brom oder Carboxyl
W im Fall 1) den Rest einer Kupplungskomponente, eines Monoazofarbstoffs oder zusätzlich, wenn b = O, eines Disazofarbstoffs, die weitere faserreaktive Gruppen tragen können, oder
im Fall 2) den Rest eines Chromophors, der gegebenenfalls weitere faserreaktive Gruppen aufweist und der sich von einem gegebenenfalls metallisierten Mond oder Disazofarbstoff, einem Triphendioxazin, einem Anthrachinon, einem metallisierten Formazan oder einem metallisierten Phthalocyanin ableitet,
L<1> im Fall 1) eine Azobrücke oder
im Fall 2) ein Brückenglied der Formel O2S-NZ<1>, OC-NZ<1>, Z<1>-SO2, Z<1>N-CO, Z<1>N-CONZ<2>, NZ<1> oder
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worin M<2> für eine direkte Bindung oder Methylen, Z<1> und Z<2> unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl oder Phenyl und X für Fluor, Chlor oder Brom, Amino, C1-C6-Alkylamino, das gegebenenfalls durch 1 oder 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome, Imino- oder C1-C4-Alkyliminogruppe unterbrochen und gegebenenfalls mit Hydroxy substituiert ist, N-Pyrrolidinyl, N-Piperidinyl, N-Morpholinyl, N-Piperazinyl oder N- (C1-C4) -Alkylpiperazinyl oder NZ<1> oder NZ<2> auch für Piperazin-1,4-diyl stehen,
L<2> einen Rest der Formel
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worin Z<3>, Z<4>, Z<5> und Z<6> unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl oder Phenyl und L<4> für C2-C8-Alkylen oder gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Hydroxysulfonyl substituiertes Phenylen stehen und X jeweils die obengenannte Bedeutung besitzt, bedeuten
zum Färben von Haar, ein Verfahren zur Haarfärbung sowie kosmetische Zubereitungen zum Färben von Haaren.
Die Verwendung von Reaktivfarbstoffen, die unter die allgemeine Formel I fallen, zum Färben von Stickstoffatomen enthaltenden Fasern wie Wolle ist beispielsweise aus der US-A-4066 638, P-A-107 614, EP-A-559 617, DE-A-3 441 273 und DE-A-2 154 942 bekannt. Färberezepturen für Baumwolle und Wolle beinhalten je nach Färbeverfahren pH-Werte von 10-12, Temperaturen zwischen 60 und 80 DEG C und Einwirkzeiten um die 10 Stunden.
Aus der US-A-4 102 641 ist die Verwendung von Farbstoffen zum Färben von Haar mit einem Halogentriazin als faserreaktive Gruppe bekannt.
Weiterhin beschreibt die JP-A-75 025 529 Farbstofformulierungen als Haarfarben. Die hierbei verwendeten Reaktivfarbstoffe gehen von p-Sulfatoethylsulfonylanilin als Diazokomponente und faserreaktivem Rest aus. Um gleichmässige Färbungen mit diesen Farbstoffen zu erzielen, sind relativ lange Einwirkzeiten notwendig.
Daher war es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Farbstoffe zum Färben von Haaren zur Verfügung zu stellen, die schonende Färbebedingungen, wie milde pH-Werte, kurze Einwirkzeiten und niedrige Temperaturen ermöglichen.
Demgemäss wurde die Verwendung von Reaktivfarbstoffen der allgemeinen Formel I zum Färben von menschlichen Haaren gefunden.
Die Reaktivfarbstoffe der Formel I sind jeweils in Form der freien Säure angegeben. Selbstverständlich ist auch die Verwendung ihrer Salze von der vorliegenden Erfindung mit umfasst.
Hierbei geeignete Kationen leiten sich von Metall- oder Ammoniumionen ab. Metallionen sind insbesondere die Lithium-, Natrium- oder Kaliumionen. Unter Ammoniumionen im erfindungsgemässen Sinne sind unsubstituierte oder substituierte Ammoniumkationen zu verstehen. Substituierte Ammoniumkationen sind z. B. Monoalkyl- Dialkyl-, Trialkyl-, Tetraalkyl- oder Benzyltrialkylammoniumkationen oder solche Kationen, die sich von stickstoffhaltigen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten Heterocyclen ableiten, wie Pyrrolidinium-, Piperidinium-, Morpholinium-, Piperazinium- oder N-Alkylpiperaziniumkationen oder deren N-monoalkyl- oder N,N-dialkylsubstituierte Produkte. Unter Alkyl ist dabei im allgemeinen geradkettiges oder verzweigtes C1-C20-Alkyl zu verstehen, das durch 1 oder 2 Hydroxygruppen substituiert und/oder durch 1 bis 4 Sauerstoffatomen in Etherfunktion unterbrochen sein kann.
Generell können alle, sowohl die obengenannten wie auch in den nachfolgenden Formeln auftretenden Alkyl- und Alkylengruppen sowohl geradkettig als auch verzweigt sein.
Substituierte Alkylreste weisen, sofern nicht anders angegeben, vorzugsweise 1, 2 oder 3 Substituenten, insbesondere 1 oder 2 Substituenten in beliebiger Position auf.
Reste Z<1>, Z<2>, Z<3>, Z<4>, Z<5> und Z<6> sind z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, tert-Pentyl, Hexyl oder 2-Methylpentyl.
Reste M<1> und L<4> sind z. B. (CH2)2 (CH2)3, (CH2)4, CH(CH3)CH2, CH(CH3)CH(CH3), (CH2)5 oder (CH2)6.
Reste M<1> sind weiterhin (CH2)2O(CH2)2, (CH2)3O(CH2)2, (CH2)2O(CH2)2O(CH2)2, (CH2)2NH(CH2)2, (CH2)3NH(CH2)2, (CH2)2NH(CH2)2NH (CH2)2,
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Reste L<4> sind weiterhin z. B. (CH2)7, (CH2)8, 1,2-, 1,3- oder 1,4-Phenylen, das jeweils ein- oder zweifach durch Methyl, Methoxy oder Hydroxysulfonyl substituiert sein kann.
Reste X sind Methylamino, Ethylamino, Propylamino, Isopropylamino, Butylamino, Isobutylamino, tert-Butylamino, Pentylamino, Hexylamino, Hydroxymethylamino, 2-Hydroxyethylamino, 2- oder 3-Hydroxypropylamino, 2- oder 4-Hydroxybutylamino, Methoxymethylamino, 2-Methoxyethylamino, 2- oder 3-Methoxypropylamino, 2- oder 4-Methoxybutylamino, Ethoxymethylamino, Ethoxyethylamino, Ethoxypropylamino, Ethoxybutylamino, Propoxyethylamino oder Propoxypropylamino.
Der Rest Q steht für eine unter alkalischen Reaktionsbedingungen abspaltbare Gruppe. Solche Gruppen sind z. B. Chlor, Brom, C1-C4-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, OSO3H, SSO3H, OP(O) (OH)2, C1-C4-Alkylsulfonyloxy, Phenylsulfonyloxy, C1-C4-Alkanoyloxy, C1-C4-Dialkylamino oder ein Rest der Formel
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wobei Z<7>, Z<8> und Z<9> gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils die Bedeutung von C1-C4-Alkyl oder Benzyl und An<(-)> jeweils die Bedeutung eines Äquivalents eines Anions besitzen. Als Anionen können dabei z. B. Fluorid, Chlorid, Bromid, Iodid, Mono-, Di- oder Trichloracetat, Methansulfonat, Benzolsulfonat oder 2- oder 4-Methylbenzolsulfonat in Betracht kommen.
Wenn a 2 bedeutet, können die Reste
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gleich oder verschieden sein.
Wenn b 1 bedeutet, können die Reste W ebenfalls gleich oder verschieden sein.
Der faserreaktive Rest der Formel II
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in der A<1>, A<2>, L<3> und Y jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen, wird im folgenden als "E" bezeichnet.
Bevorzugt zum Färben von Haaren sind Reaktivfarbstoffe der Formel I, in der L<3> eine direkte Bindung bedeutet.
Weiterhin wird die Verwendung von Reaktivfarbstoffen der Formel I, in der A<1> Hydroxysulfonyl bedeutet, bevorzugt.
Ebenfalls ist die Verwendung von Reaktivfarbstoffen der Formel I, in der L<3> eine direkte Bindung und A<1> einen Rest der Formel SO2Y bedeutet, bevorzugt.
Zum Färben von Haaren sind ausserdem Reaktivfarbstoffe der Formel I, in der A<2> Wasserstoff oder insbesondere Hydroxysulfonyl bedeutet, bevorzugt.
Weiterhin werden zum Färben von Haaren Reaktivfarbstoffe der Formel I bevorzugt, in der L<1> für eine Azobrücke steht.
Bevorzugt wird ferner die Verwendung von Reaktivfarbstoffen der Formel I, in der L<1> für ein Brückenglied der Formel
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steht und X die obengenannte Bedeutung hat.
Insbesondere wird die Verwendung von Reaktivfarbstoffen der Formel I bevorzugt, in der der Hydroxysulfonylrest in ortho- oder para-Stellung zu L<1> steht und der faserreaktive Rest in para- oder ortho-Stellung zu L<1> oder in para-Stellung zum Hydroxysulfonylrest steht.
Ganz besonders werden Reaktivfarbstoffe der Formel I zum Färben von Haaren bevorzugt, deren faserreaktiver Rest den Formel II a-g
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gehorcht.
Weiterhin sind zum Färben von Haaren Reaktivfarbstoffe der Formel I, in der Y für einen Rest der Formel -C2H4SSO3H, -C2H4Cl, -C2H4OCOCH3 sowie besonders -C2H4OSO3H oder insbesondere Vinyl steht, bevorzugt.
Daneben wird die Verwendung von Farbstoffen der Formel I bevorzugt, in denen die Substituenten aus einer Kombination der oben aufgeführten bevorzugten Substituenten ausgewählt sind.
Die Reste SO2Y sind additiv reagierende faserreaktive Reste, die man von den substitutiv reagierenden faserreaktiven Resten unterscheidet.
Dass die faserreaktive Gruppe mit den betreffenden nucleophilen Gruppen (HNuc-) in den Substraten, z. B. mit den Aminogruppen der Haare, substitutiv reagiert, bedeutet, dass die Austrittsgruppen oder -atome (z. B. Fluor oder Chlor) des faserreaktiven Restes durch die Aminogruppen der Haare gemäss folgendem Schema substituiert werden:
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Dass die faserreaktive Gruppe mit den betreffenden Gruppen in den Substraten, z. B. mit Aminogruppe der Haare, additiv reagiert, bedeutet, dass die Aminogruppen der Haare gemäss folgendem Schema an den faserreaktiven Rest addiert werden:
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Substitutiv reagierende faserreaktive Reste sind z. B. halogensubstituierte Reste, die sich vom 1,3,5-Triazin, Chinoxalin, Phthalazin, Pyrimidin, Pyridazin oder dem 2-Alkylsulfonylbenzthiazol als heterocyclischen Grundkörper ableiten.
Besonders seien folgende heterocyclische Reste genannt:
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worin Z<2> jeweils die obengenannte Bedeutung besitzt und Hal, Fluor, Chlor oder Brom
U<1> Wasserstoff oder Nitro und
U<2> und U<3> unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, das gegebenenfalls durch Hydroxy, Halogen, Cyano, Hydroxysulfonyl oder einen Rest der Formel -SO2-Y, worin Y die obengenannte Bedeutung besitzt, substituiert ist und jeweils durch 1 oder 2 Sauerstoffatome in Etherfunktion, Imino- oder C1-C4-Alkyliminogruppen unterbrochen sein kann, oder
U<2> und U<3> zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom, Pyrrolidinyl, Piperidinyl, Morpholinyl, Piperazinyl oder N-(C1-C4-Alkyl)piperazinyl oder U<2> auch einen Rest der Formel
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bedeuten,
wobei die Ringe B<1> und B<2> jeweils ein- oder zweifach durch Hydroxysulfonyl substituiert und/oder benzoanelliert sein können und der Ring B<2> davon unabhängig ein- oder zweifach durch Chlor, Nitro, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Cyano, Carboxyl, Acetylamino, Hydroxysulfonylmethyl oder einen Rest der Formel CH2-SO2-Y, SO2-Y, NH-CO-Y oder NU<2>-CO-NU<2>-L<5>-SO2-Y, worin Y und U<2> jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen und L<5> für C2-C6-Alkylen, das gegebenenfalls durch Hydroxy, Chlor, Cyano, Carboxyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl, C1-C4-Alkanoyloxy oder Sulfato substituiert ist und durch jeweils 1 oder 2 Sauerstoffatome in Etherfunktion oder Imino- oder C1-C4-Alkyliminogruppen unterbrochen sein kann, steht, substituiert sein kann.
Additiv reagierende faserreaktive Reste sind beispielsweise Acryloyl-, Mono-, Di- oder Trichloracryloyl, Mono-, Di- oder Tribromacryloyl, -CO-CCl=CH-COOH, -CO-CH=CCl-COOH, 2-Chlorpropionyl, 1,2-Dichlorpropionyl, 1,2-Dibrompropionyl, 3-Phenylsulfonylpropionyl, 3-Methylsulfonylpropionyl, 2-Sulfatoethylaminosulfonyl, 2-Chlor-2,3,3-trifluorcyclobutylcarbonyl, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutylcarbonyl, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutylsulfonyl, 2-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl)acryloyl, 1- oder 2-Alkyl- oder 1- oder 2-Arylsulfonylacryloyl, wie 1- oder 2-Methylsulfonylacryloyl, oder ein Rest der Formel SO2-Y, CONH-L<6>-SO2-Y oder NHCONH-L<6>-SO2-Y, worin Y die obengenannte Bedeutung besitzt und L<6> für C1-C4-Alkylen oder Phenylen steht.
W in Formel I stellt im Fall 1) z. B. den Rest einer Kupplungskomponente, eines Monoazofarbstoffs oder zusätzlich, wenn b=0, eines Disazofarbstoffs dar, der gegebenenfalls zusätzliche faserreaktive Gruppen aufweist. In diesem Fall ist der Ankerrest E über eine Azobrücke (-N=N-) an den Rest W geknüpft. Handelt es sich bei W um einen Monoazofarbstoff, so ist dessen Kupplungskomponente mit dem Ankerrest E über eine Azobrücke verknüpft. Entsprechend wird, wenn W ein Disazofarbstoff ist, auf seine Diazokomponente gekuppelt.
Zum Färben von Haaren geeignete Reaktivfarbstoffe dieser Klasse gehorchen z. B. den Formeln IIIa, IIIb, IIIc oder IIId
(E-N=N)aK (IIIa)
E-N=N-K-N=N-D (IIIb)
E-N=N-(D-N=N-K)-N=N-D (IIIc)
(E-N=N-)2(K-N=N-D) (IIId)
worin K den Rest einer Kupplungskomponente, D den Rest einer Diazokomponente und a 1 oder 2 bedeuten und E die obengenannte Bedeutung besitzt. Wenn in den Formeln IIIa und IIId der Rest E doppelt auftritt (a=2), können die Reste E entweder gleich oder verschieden voneinander sein. Ebenso können in Formel IIIc die Reste D gleich oder verschieden sein.
Für das Färben von Haaren sind Farbstoffe dieser Klasse wie wasserlösliche Azofarbstoffe, insbesondere Monoazofarbstoffe der Formel IIIa (a=1), Disazofarbstoffe der Formel IIIa (a=2) oder IIIb oder Trisazofarbstoffe der Formeln IIIc oder IIId, die Hydroxysulfonyl- und/oder Carboxylgruppen aufweisen, wertvoll.
Wichtige Kupplungskomponenten HK leiten sich z. B. von Verbindungen aus der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazol-, Pyridin-, Pyrimidin-, Indol- oder N-Arylacetoacetamidreihe ab.
Wichtige Diazokomponenten D-NH2 leiten sich z. B. von Verbindungen aus der Anilin- oder Aminonaphthalinreihe ab. Dabei ist es möglich, sie zugleich als Kupplungskomponente zu verwenden. Insofern sind die Begriffe Diazo- und Kupplungskomponente nicht zwingend für das Herstellverfahren, sondern spiegeln lediglich ein mögliches Verfahren wider.
W in Formel I in Fall 2) stellt weiterhin z. B. den gegebenenfalls metallisierten Rest eines Azofarbstoffs dar. Geeignete Azofarbstoffe, von denen sich solche Reste W ableiten, sind an sich bekannt und in grosser Zahl beschrieben, z. B. in K. Venkataraman "The Chemistry of Synthetic Dyes", Vol. VI, Academic Press, New York, London, 1972. Geeignete Azofarbstoffe gehorchen z. B. der Formel IV
D-N=N-K(-N=N-D)l (IV),
in der D den Rest einer Diazokomponente, K den Rest einer Kupplungskomponente und 1 0 oder 1 bedeuten, worin, wenn l 1 ist, die Reste D gleich oder verschieden voneinander sind.
Wertvolle Farbstoffe, von denen sich der Rest W ableitet, sind z. B. wasserlösliche Azofarbstoffe, insbesondere Monoazofarbstoffe der Formel IV (l = 0), die Hydroxysulfonyl- und/oder Carboxylgruppen aufweisen können.
Bevorzugt leitet sich der Rest W von nichtmetallisierten Azofarbstoffen ab, insbesondere von solchen, die Sulfonsäure- und/oder Carboxylgruppen enthalten, wobei jene, die 1 bis 6 Sulfonsäuregruppen aufweisen, besonders hervorzuheben sind.
Wichtige Azofarbstoffe, von denen sich der Rest W sowohl in Fall 1) als auch Fall 2) ableitet, sind beispielsweise solche der Phenyl-azo-naphthalin-, Phenyl-azo-1-phenylpyrazol-5-on-, Phenylazo-benzol-, Naphthyl-azo-benzol-, Phenyl-azo-aminonaphthalin-, Naphthyl-azo-naphthalin-, Naphthyl-azo-1-phenylpyrazol-5-on-, Phenyl-azo-pyridon-, Phenyl-azo-aminopyridin-, Naphthyl-azopyridon-, Naphthyl-azo-aminopyridin- oder Stilbyl-azo-benzolreihe.
Reste D von Diazokomponenten der Anilin- oder Aminonaphthalinreihe, die keine faserreaktiven Gruppen tragen, leiten sich beispielsweise von Aminen der Formeln Va-f
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ab, worin
m 0, 1, 2 oder 3,
p 0, 1 oder 2,
q 0 oder 1,
F<1> Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Acetyl, Cyano, Carboxyl, Hydroxysulfonyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl, Hydroxy, Carbamoyl, Mono- oder Di-(C1-C4)-alkylcarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl,
F<2> Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Hydroxysulfonylmethyl, Cyano, Carboxyl, Hydroxysulfonyl, Acetylamino, C1C4-Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, Mond oder Di-(C1-C4)-alkylcarbamoyl, Fluor, Chlor, Nitro, Sulfamoyl, C1-C4-Mono- oder Dialkylsulfamoyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl oder Phenoxy und
L<7> eine direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel oder einen Rest der Formel -NHCO-, -NHCONH-, -CONH-, -CO-, -NHSO2-, -SO2NH-, -SO2-, -CH=CH-, -CH2-CH2-, -CH2-, -NH-, oder -N=N- bedeuten.
Bevorzugt sind dabei solche Komponenten, in denen F<1> Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Carboxyl, Hydroxysulfonyl, Hydroxy oder Chlor, F<2> Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Carboxyl, Hydroxysulfonyl, Acetylamino oder Chlor und L<7> einen Rest der Formel -CO-, -SO2-, -CH=CH-, -CH2-CH2-, -CH2- oder -N=N- bedeuten.
Aromatische Amine, die sich als Diazokomponenten eignen und die der Formel Va, Vb, Vc oder Vd entsprechen, sind beispielsweise Anilin, 2-Methoxyanilin, 2-Methylanilin, 4-Chlor-2-aminoanisol, 4-Methylanilin, 4-Methoxyanilin, 2-Methoxy-5-methylanilin, 2,5-Dimethoxyanilin, 2,5-Dimethylanilin, 2,4-Dimethylanilin, 2,5-Diethoxyanilin, 2-Chloranilin, 3-Chloranilin, 4-Chloranilin, 2,5-Dichloranilin, 4-Chlor-2-nitroanilin, 4-Chlor- 2-methylanilin, 3-Chlor-2-methylanilin, 4-Chlor-2-aminotoluol, 4-Phenylsulfonylanilin, 2-Ethoxy-1-naphthylamin, 1-Naphthylamin, 2-Naphthylamin, 4-Methylsulfonylanilin, 2,4-Dichloranilin-5- carbonsäure, 2-Aminobenzoesäure, 4-Aminobenzoesäure, 3-Aminobenzoesäure, 3-Chloranilin-6-carbonsäure, Anilin-2- oder -3- oder -4-sulfonsäure, Anilin-2,5-disulfonsäure, Anilin-2,4-disulfonsäure, Anilin-3,5-disulfonsäure, 2-Aminotoluol-4-sulfonsäure, 2-Aminoanisol-4-sulfonsäure, 2-Aminoanisol-5-sulfonsäure, 2-Ethoxyanilin-5-sulfonsäure, 2-Ethoxyanilin-4-sulfonsäure, 4-Hydroxysulfonyl-2-aminobenzoesäure, 2,5-Dimethoxyanilin-4- sulfonsäure, 2,4-Dimethoxyanilin-5-sulfonsäure, 2-Methoxy-5- methylanilin-4-sulfonsäure, 4-Aminoanisol-3-sulfonsäure, 4-Aminotoluol-3-sulfonsäure, 2-Aminotoluol-5-sulfonsäure, 2-Chloranilin- 4-sulfonsäure, 2-Chloranilin-5-sulfonsäure, 2-Bromanilin-4- sulfonsäure, 2,6-Dichloranilin-4-sulfonsäure, 2,6-Dimethylanilin-3- oder -4-sulfonsäure, 3-Acetylaminoanilin-6-sulfonsäure, 4-Acetyl-aminoanilin-2-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-3-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-5- sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin- 7-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-3,7-disulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure, 2-Naphthylamin-5- oder -6- oder -8-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-6,8- disulfonsäure, 2 Aminonaphthalin 1,6-disulfonsäure, 2 Amino naphthalin-1-sulfonsäure, 2 Aminonaphthalin 1,5-disulfonsäure, 2-Aminonaphhthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-4,8- disulfonsäure, 2-Aminophenol-4-sulfonsäure, 2-Aminophenol-5- sulfonsäure, 3-Aminophenol-6-sulfonsäure, 1-Hydroxy-2-aminonaphthalin- 5,8- oder -4,6-disulfonsäure, 4-Aminodiphenylamin, 4-Amino-4'-methoxydiphenylamin, 4-Amino-4'-methoxydiphenylamin-3-sulfonsäure, 4-(2'-Methylphenylazo)-2-methylanilin, 4-Aminoazobenzol, 4'-Nitrophenylazo-1-aminonaphthalin, 4-(6'-Hydroxysulfonylnaphthylazo)-1-aminonaphthalin, 4-(2',5'-Dihydroxysulfonylphenylazo)-1-aminonaphthalin, 4'-Amin-3-methyl- 3-nitrobenzophenon, 4-Aminobenzophenon, 4-(4'-Aminophenylazo)- benzolsulfonsäure, 4-(4'-Amino-3'-methoxyphenylazo)benzolsulfonsäure oder 2-Ethoxy-1-naphthylamin-6-sulfonsäure.
Aromatische Diamine, die sich als Tetraazokomponenten oder auch zur Verdoppelung (z. B. mit Cyanurchlorid) eignen und die der Formel Ve oder Vf entsprechen, sind beispielsweise 1,3-Diaminobenzol, 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol, 1,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure, 1,4-Diamino-2methylbenzol, 1,4-Diamino-2-methoxybenzol, 1,3-Diamin-4-methylbenzol, 1,3-Diaminobenzol-5-sulfonsäure, 1,3-Diamino-5-methylbenzol, 1,6-Diaminonaphthalin-4-sulfonsäure, 2,6-Diaminonaphthalin-4,8- disulfonsäure, 3,3,-Diaminodiphenylsulfon, 4,4'-Diaminodiphenylsulfon, 4,4'-Diaminostilben-2,2'disulfonsäure, 2,2'-Diaminodiphenylsulfon, 2,2'-Diaminodiphenylsulfon-4,5-disulfonsäure, 4,4'-Diaminobenzophenon, 4,4'-Diamino-3,3'-dinitrobenzophenon, 3,3'-Diamino-4,4'-dichlorbenzophenon, 4,4'- oder 3,3'-Diaminodiphenyl, 4,4'-Diamino-3,3'-dichlordiphenyl, 4,4'-Diamino-3,3'- dimethoxy- oder -3,3'-dimethyl- oder -2,2'-dimethyl- oder -2,2'-dichlor- oder -3,3'-diethoxydiphenyl, 4,4'-Diamino-3,3'- dimethyl-6,6'-dinitrodiphenyl, 4,4'-Diaminodiphenyl-2,2'- oder -3,3'-disulfonsäure, 4,4'-Diamino-3,3'-dimethyl- oder -3,3'-dimethoxy- oder -2,2'-dimethoxydiphenyl-6,6'-disulfonsäure, 4,4'-Diamino-2,2',5,5'-tetrachlordiphenyl, 4,4'-Diamino-3,3'-dinitrodiphenyl, 4,4'-Diamino-2,2'-dichlor-5,5'-dimethoxydiphenyl, 4,4'-Diaminodiphenyl-2,2'- oder -3,3,-dicarbonsäure, 4,4'-Diamino-3,3'-dimethyldiphenyl-5,5'-disulfonsäure, 4,4'-Diamino-2- nitrodiphenyl, 4,4'-Diamino-3-ethoxy- oder -3-hydroxysulfonyldiphenyl, 4,4'-Diamino-3,3'-dimethyldiphenyl-5-sulfonsäure, 4,-4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diamino-3,3'-dimethyldiphenylmethan, 4,4'-Diamino-2,2', 3,3'-tetramethyldiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylethan, 4,4'-Diaminostilben oder 4,4'-Diaminodiphenylmethan-3,3'-dicarbonsäure.
Aromatische Reste D von Diazokomponenten aus der Anilin- oder Aminonaphthalinreihe, die weitere faserreaktive Reste tragen, leiten sich beispielsweise von Aminen der Formeln VI a-c
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ab, in denen F<1>, F<2>, p, q und L<7> jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen und e und f gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils 0 oder 1 und V einen faserreaktiven Rest bedeuten.
Faserreaktive Reste V leiten sich beispielsweise vom Rest E ab oder sind, wie oben bereits ausgeführt, weitere additiv reagierende oder substitutiv reagierende faserreaktive Reste.
Aromatische Amine, die den faserreaktiven Rest V aufweisenden Derivaten der Formel VIa, VIb oder VIc zugrundeliegen, sind beispielsweise 1,3-Diaminobenzol, 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, 1,3-Diaminobenzol-4,6-disulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol, 1,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsäure, 1,4-Diamino-2-methylbenzol, 1,4-Diamino-2-methoxybenzol, 1,3-Diamino-4-methylbenzol, 1,4-Diaminobenzol-2,6-disulfonsäure, 1,5-Diamino-4-methylbenzo1-2-sulfonsäure, 1,5-Diamino-4-methoxybenzo1-2-sulfonsäure, 1,6-Diaminonaphth-2-ol-4-sulfonsäure, 1,6-Diaminonaphthalin-4-sulfonsäure, 2'6-Diaminonaphthalin-4,8-disulfonsäure, 2,6-Diaminonaphth-1- ol-4,8-disulfonsäure, 1,3-Diaminobenzol-5-sulfonsäure, 1,3-Diamino-5-methylbenzo1, 2,6-Diaminophenol-4-sulfonsäure, 5-Aminomethyl-2-aminonaphthalin-1-sulfonsäure, 5-(NMethylaminomethyl)- 2-aminonaphthalin-1-sulfonsäure, 4,4'-Diaminostilben-3,3'-dicarbonsäure, 4-(N-Methylaminomethyl)anilin-2-sulfonsäure oder 3-(N-Methylaminomethyl)-anilin-6-sulfonsäure.
Die Reste K der Kupplungskomponente entstammen vorzugsweise der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazol-, Pyridin-, Pyrimidin-, Indol- oder N-Arylacetoacetamidreihe und können auch faserreaktive Gruppen tragen.
Faserreaktivgruppenfreie Kupplungskomponenten sind bevorzugt Verbindungen der Naphthalin-, Anilin-, Pyrazolon-, Aminopyrazol-, 2,6-Diaminopyridin-, Pyridon-, Hydroxypyrimidin-, Indol-, N-Arylacetoacetamidreihe und entsprechen beispielsweise den Verbindungen der Formeln VII a-m
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worin
m 0, 1, 2 oder 3,
p 0, 1 oder 2,
R<1> Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, das durch Hydroxy, Cyano, Carboxyl, Hydroxysulfonyl, Sulfato, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Acetoxy substituiert sein kann,
R<2> Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, das durch Hydroxy, Cyano, Carboxyl, Hydroxysulfonyl, Sulfato, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Acetoxy substituiert sein kann, Benzyl oder Phenyl, das durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor oder Hydroxysulfonyl substituiert sein kann,
R<3> Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, das durch Hydroxysulfonyl oder Carboxyl substituiert sein kann,
R<4> C1-C6-Alkylureido, Phenylureido, das durch Chlor, Methyl, Methoxy, Nitro, Hydroxysulfonyl oder Carboxyl substituiert sein kann, C1-C6-Alkanoylamino, das durch Hydroxysulfonyl oder Chlor substituiert sein kann, Cyclohexylcarbonylamino, Benzoylamino, das durch Chlor, Methyl, Methoxy, Nitro, Hydroxysulfonyl oder Carboxyl substituiert sein kann, oder Hydroxy,
R<5> Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, insbesondere C1-C4-Alkyl, das jeweils durch Phenyl, C1-C4-Alkoxy, Hydroxy, Phenoxy oder C1-C4-Alkanoyloxy substituiert sein kann, C5-C7-Cycloalkyl, Hydroxysulfonylphenyl, C1-C4-Alkanoyl, Carbamoyl, Mono- oder Di- (C1-C4) -alkylcarbamoyl, Phenylcarbamoyl oder Cyclohexylcarbamoyl,
R<7> Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Hydroxysulfonyl, Chlor oder Brom,
T den Rest eines Benzol- oder Naphthalinrings,
T<1> C1-C4-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl oder Phenyl, das ein- bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Nitro, Hydroxysulfonyl, Carboxyl, Acetyl, Acetylamino, Methylsulfonyl, Sulfamoyl oder Carbamoyl substituiert ist,
R<8> Methyl, Carboxyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Phenyl,
R<9> Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Acetyl, Cyano, Carboxyl, Hydroxysulfonyl, C1-C4 -Alkoxycarbonyl, Hydroxy, Carbamoyl, Mono- oder Di-(C1-C4)-alkylcarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl,
R<10> Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Cyano, Carboxyl, Hydroxysulfonyl, Acetylamino, C1-C4-Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, Mono- oder Di-(C1-C4)-alkylcarbamoyl, Fluor, Chlor, Nitro, Sulfamoyl, Mono- oder Di-(C1-C4)-alkylsulfamoyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl oder Phenoxy,
R<11> Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, das durch C1-C4-Alkoxy oder Cyano substituiert sein kann,
R<12> Wasserstoff, Methyl, Hydroxysulfonylmethyl, Hydroxysulfonyl, Cyano oder Carbamoyl,
R<13> Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, das durch Phenyl, Hydroxysulfonylphenyl, Hydroxy, Amino, C1-C4-Alkoxyl, Carboxyl, Hydroxysulfonyl, Acetylamino, Benzoylamino oder Cyano substituiert sein kann, Cyclohexyl, Phenyl, das gegebenenfalls durch Carboxyl, Hydroxysulfonyl, Benzoylamino, Acetylamino, Methyl, Methoxy, Cyano oder Chlor substituiert ist, oder Amino, das durch Phenyl, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkanoyl oder Benzoyl substituiert ist,
R<14> Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, Phenyl, Hydroxyl, Cyano, Acetyl, Benzoyl, Carboxyl, Methoxycarbonyl, Carbamoyl oder Hydroxysulfonylmethyl und
Reste U<2>, U<3>, F<1>, F<2>, R<1>, R<2>, R<3>, R<5>, R<7>, T<1>, R<9>, R<10>, R<11>, R<13>, R<14> sowie die unten erwähnten Reste G<3>, G<5>, G<12> und G<13> sind z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec-Butyl oder tert-Butyl.
Die Reste U<2>, U<3> und R<5> können weiterhin Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, tert-Pentyl, Hexyl oder 2-Methylpentyl sein.
Die Reste U<2>, U<3>, R<1>, R<2>, R<5> und R<13> sind Hydroxy-C1-C4-alkyl wie Hydroxymethyl, 1-Hydroxyeth-1-yl, 2-Hydroxyeth-1-yl, 1-Hydroxyprop-1-yl, 2-Hydroxyprop-1-yl, 3-Hydroxyprop-1-yl, 1-Hydroxyprop-2-yl, 2-Hydroxyprop-2-yl, 1-Hydroxbut- 1-yl, 2-Hydroxybut-1-yl, 3-Hydroxybut-1-yl, 4-Hydroxybut-1-yl, 1-Hydroxybut-2-yl, 2-Hydroxybut-2-yl, 1-Hydroxybut-3-yl, 2-Hydroxybut-3-yl, 1-Hydroxy-2-methyl-prop-3-yl, 2-Hydroxy-2-methylprop-3-y1, 3-Hydroxy-2-methyl-prop-3-yl und 2-Hydroxymethylprop-2-yl.
Die Reste U<2>, U<3>, R<1>, R<2>, R<11> und R<13> sind weiterhin z. B. Cyanomethyl, Cyanoethyl, Cyanopropyl oder Cyanobutyl.
Die Reste R<1>, R<2>, R<3> und R<13> sind beispielsweise Carboxylmethyl, Carboxylethyl, 2- oder 3-Carboxylpropyl oder 2- oder 4-Carboxylbutyl.
Die Reste U<2>, U<3>, R<1>, R<2> und R<3> stehen ferner für beispielsweise Hydroxysulfonylmethyl, 2 -Hydroxysulfonylethyl, 2 - oder 3-Hydroxysulfonylpropyl oder 2- oder 4-Hydroxysulfonylbutyl.
R<1> und R<2> stehen weiterhin für z. B. 2-Sulfatoethyl, 2- oder 3-Sulfatopropyl, 2- oder 4-Sulfatobutyl, Methoxycarbonylmethyl, 2-Methoxycarbonylethy1, 2- oder 3-Methoxycarbonylpropyl, 2- oder 4-Methoxycarbonylbutyl, Ethoxycarbonylmethyl, 2-Ethoxycarbonylethyl, 2- oder 3-Ethoxycarbonylpropyl, 2- oder 4-Ethoxycarbonylbutyl, Acetoxymethyl, 2-Acetoxyethyl, 2- oder 3-Acetoxypropyl oder 2- oder 4-Acetoxybutyl.
Die Reste R<2> können weiterhin z. B. 2-, 3- oder 4-Methylphenyl, 2-, 3- oder 4-Ethylphenyl, 2-, 3- oder 4-Propylphenyl, 2-, 3- oder 4-Isopropylphenyl, 2-, 3- oder 4-Butylphenyl, 2-, 3- oder 4-Isobutylphenyl, 2-, 3- oder 4-sec-Butylphenyl, 2-, 3- oder 4-tert-Butylphenyl, 2-, 3- oder 4-Methoxyphenyl, 2-, 3- oder 4-Ethoxyphenyl, 2-, 3- oder 4-Propoxyphenyl, 2-, 3- oder 4-Isopropoxyphenyl, 2-, 3- oder 4-Butoxyphenyl, 2-, 3- oder 4-Isobutoxyphenyl, 2-, 3- oder 4-sec-Butoxyphenyl, 2-, 3- oder 4-tert- Butoxyphenyl oder 2-, 3- oder 4-Chlorphenyl sein.
Die Reste R<2>, R<5> und T<1> sind weiterhin z. B. 2-, 3- oder 4-Hydroxysulfonylphenyl.
Der Rest R<4> ist z. B. Methylureido, Ethylureido, Propylureido, Butylureido, Pentylureido, Hexylureido, Formylamino, Acetylamino, Propionylamino, Butyrylamino, Isopropylcarbonylamino, Valeryl - amino, Isobutylcarbonylamino, sec-Butylcarbonylamino, tert-Butylcarbonylamino oder Pentylcarbonylamino.
Die Reste R<5> und R<13> können z. B. Benzyl, 1-Phenylethyl, 2-Phenylethyl, 1-Phenylprop-1-yl, 2-Phenylprop-1-yl, 3-Phenylprop-1-yl, 1-Phenylbut-1-yl, 2-Phenylbut- 1-yl, 3 -Phenylbut-1-yl, 4-Phenylbut-1-yl, 1-Phenylbut-2-yl, 2-Phenylbut-2-yl, 3-Phenylbut-2-yl, 3-Phenylbut-2-yl, 4-Phenylbut-2-yl, 1-(Phenylmethyl)-eth-1-yl, 1-(Phenylmethyl)-1-(methyl)-eth-l-yl und 1-(Phenylmethyl)-prop- 1-yl, vorzugsweise Benzyl und 2-Phenylethyl sein.
Die Reste R<5>, R<11> und R<13> stehen weiter für beispielsweise Methoxymethyl, Ethoxymethyl, n-Propoxymethyl, (1-Methylethoxy)methyl, n-Butoxymethyl, (1-Methylpropoxy) methyl, (2-Methylpropoxy)methyl, (1,1-Dimethylethoxy)methyl, 2-(Methoxy)ethyl, 2-(Ethoxy)ethyl, 2-(n-Propoxy)ethyl, 2-(1-Methoxyethoxy)ethyl, 2-(n-Butoxy)ethyl, 2-(1-Methoxypropoxy)ethyl, 2-(2-Methylpropoxy)ethyl, 2-(1,1-Dimethylethoxy)ethyl, 2-(Methoxy)propyl, 2-(Ethoxy)propyl, 2-(n-Propoxy)propyl, 2-(1-Methylethoxy)propyl, 2-(n-Butoxy)- propyl, 2-(1-Methylpropoxy)propyl, 2-(2-Methylpropoxy)propyl, 2-(1,1-Dimethylethoxy)propyl, 3-(Methoxy)propyl, 3-(Ethoxy)- propyl, 3-(n-Propoxy)propyl, 3-(1-Methylethoxy)propyl, 3-(n-Butoxy)-propyl, 3- (1-Methylpropoxy)propyl, 3-(2-Methylpropoxy)- propyl, 3-(1,1-Dimethylethoxy)propyl, 2-(Methoxy)butyl, 2-(Ethoxy)butyl, 2-(n-Propoxy)butyl, 2-(1-Methylethoxy)butyl, 2-(n-Butoxy)butyl, 2-(1-Methylpropoxy)butyl, 2-(2-Methylpropoxy)butyl, 2-(1,1-Dimethylethoxy)butyl, 3-(Methoxy)butyl, 3-(Ethoxy)butyl, 3-(n-Propoxy)butyl, 3-(1-Methylethoxy)butyl, 3-(n-Butoxy)butyl, 3-(1-Methylpropoxy)butyl, 3-(2-Methylpropoxy)butyl, 3-(1,1-Dimethylethoxy)butyl, 4-(Methoxy)butyl, 4-(Ethoxy)butyl, 4-(n-Propoxy)butyl, 4-(1-Methylethoxy)butyl, 4-(n-Butoxy)butyl, 4-(1-Methylpropoxy)butyl, 4-(2-Methylpropoxy)butyl oder 4-(1,1-Dimethylethoxy)butyl.
Reste R<5> sind ferner z. B. Phenoxymethyl, 2-Phenoxyethyl, 2- oder 3-Phenoxypropyl, 2- oder 4-Phenoxybutyl, Formyloxymethyl, 2-(Formyloxy)ethyl, 2- oder 3-(Formyloxy)propyl, 2- oder 4-(Formyloxy)butyl, Methylcarbonyloxymethyl, 2-(Methylcarbonyloxy)ethyl, 2- oder 3-(Methylcarbonyloxy)propyl, 2- oder 4-(Methylcarbonyloxy)butyl, Ethylcarbonyloxymethyl, 2-(Ethylcarbonyloxy)ethyl, 2- oder 3-(Ethylcarbonyloxy)propyl, 2- oder 4-(Ethylcarbonyloxy)butyl, Propylcarbonyloxymethyl, 2-(Propylcarbonyloxy)ethyl, 2- oder 3-(Propylcarbonyloxy)propyl, 2- oder 4-(Propylcarbonyloxy)butyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Cycloheptyl.
Die Reste R<5>, R<15> sowie die unten beschriebenen Reste G<4> sind z. B. Formyl, Acetyl, Propionyl, Butyryl oder Isobutyryl.
Die Reste F<1>, F<2>, R<5>, R<9>, R<10> sowie die unten beschriebenen Reste G<4> sind beispielsweise Mono- oder Dimethylcarbamoyl, Mono- oder Diethylcarbamoyl, Mono- oder Dipropylcarbamoyl oder Mono- oder Dibutylcarbamoyl.
Reste F<1>, F<2>, R<6>, R<7>, R<9>, R<10> sowie die unten beschriebenen Reste G<3> und G<5> können z. B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, sec-Butoxy, Isobutoxy oder tert-Butoxy sein.
Die Reste R<6> und R<13> sind beispielsweise Formylamino, Methylcarbonylamino, Ethylcarbonylamino, Propylcarbonylamino oder Isopropylcarbonylamino.
Reste T<1> sind weiterhin z. B. 2-, 3- oder 4-Fluorphenyl, 2-, 3- oder 4-Chlorphenyl, 2-, 3- oder 4-Bromphenyl, 2-, 3- oder 4-Methoxyphenyl, 2-, 3- oder 4-Nitrophenyl, 2-, 3- oder 4-Carboxylphenyl, 2-, 3- oder 4-Acetylphenyl, 2-, 3- oder 4-Acetylaminophenyl, 2-, 3- oder 4-Methylsulfonylphenyl, 2-, 3- oder 4-Sulfamoylphenyl oder 2-, 3- oder 4-Carbamoylphenyl.
Die Reste F<1>, F<2>, R<8>, R<9>, R<10>, R<15> sowie die unten beschriebenen Reste R<16> sind ferner z. B. Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Isobutoxycarbonyl, sec-Butoxycarbonyl oder tert-Butoxycarbonyl.
Die Reste F<2> und R<10> sind weiterhin beispielsweise Mono- oder Dimethylsulfamoyl, Mono- oder Diethylsulfamoyl, Mono- oder Dipropylsulfamoyl, Mono- oder Dibutylsulfamoyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Propylsulfonyl oder Butylsulfonyl.
Als Reste R<13> kommen ferner in Betracht z. B. Hydroxysulfonylphenylmethyl, 2-Hydroxysulfonylphenylethyl, 2- oder 3 -Hydroxysulfonylphenylpropyl, 2- oder 4-Hydroxysulfonylphenylbutyl, Aminomethyl, 2-Aminoethyl, 2- oder 3-Aminopropyl, 2- oder 4-Aminobutyl, Hydroxysulfonylmethyl, 2-Hydroxysulfonylethyl, 2- oder 3-Hydroxysulfonylpropyl, 2- oder 4-Hydroxysulfonylbutyl, Acetylaminomethyl, 2-Acetylaminoethyl, 2- oder 3-Acetylaminopropyl, 2- oder 4-Acetylaminobutyl, Benzoylaminomethyl, 2-Benzoylaminoethyl, 2- oder 3-Benzoylaminopropyl, 2- oder 4-Benzoylaminobutyl, 2-, 3- oder 4-Carboxylphenyl, 2-, 3- oder 4-Hydroxysulfonylphenyl, 2-, 3- oder 4-Benzoylaminophenyl, 2-, 3- oder 4-Acetylaminophenyl, 2-, 3- oder 4-Methylphenyl, 2-, 3- oder 4-Methoxyphenyl, 2-, 3- oder 4-Cyanophenyl, 2-, 3- oder 4-Chlorphenyl, Phenylamino, Methylamino, Ethylamino, Propylamino, Isopropylamino, Butylamino, Isobutylamino, sec-Butylamino, tert- Butylamino oder Benzoylamino.
Die Reste L<5> sowie die unten beschriebenen Reste L<8> sind z. B. (CH2)2, (CH2)3, (CH2)4, CH(CH3)CH2, CH(CH3)CH(CH3), (CH2)5 oder (CH2) 6.
Die Reste L<5> sind weiterhin z. B. (CH2)2O(CH2)2, (CH2)3O(CH2)2, (CH2)2O(CH2)2O(CH2)2, (CH2)2S(CH2)2, (CH2)3S(CH2)2, (CH2)2S(CH2)2S(CH2)2, (CH2)2NH(CH2)2, (CH2)3NH(CH2)2, (CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2,
EMI22.1
Die Reste L<6> und L<11> sind CH2, (CH2)2, (CH2)3, (CH2)4, CH(CH3)CH2 oder CH(CH3)CH(CH3).
Im folgenden werden beispielhaft Kupplungskomponenten KH aufgeführt. Im einzelnen sind beispielsweise als Naphtholsulfonsäuren 1-Naphthol-3-sulfonsäure, 1-Naphthol-4-sulfonsäure, 1-Naphthol-5-sulfonsäure, 1-Naphthol-8-sulfonsäure, 1-Naphthol- 3,6-disulfonsäure, 1-Naphthol-3,8-disulfonsäure, 2-Naphthol-5- sulfonsäure, 2-Naphthol-6-sulfonsäure, 2-Naphthol-7-sulfonsäure, 2-Naphthol-8-sulfonsäure, 2-Naphthol-3,6-disulfonsäure, 2-Naphthol-6,8-disulfonsäure, 2-Naphthol-3,6,8-trisulfonsäure, 1,8-Dihydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2,6-Dihydroxynaphthalin-8-sulfonsäure oder 2,8-Dihydroxynaphthalin-6-sulfonsäure zu nennen.
Weiterhin sind beispielsweise 1-Naphthylamin, N-Phenyl-1- naphthylamin, N-Ethyl-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, 1-Naphthol, 2-Naphthol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,6-Dihydroxynaphthalin, 1,7 -Dihydroxynaphthalin oder 2,7-Dihydroxynaphthalin zu nennen.
Aminonaphthalinsulfonsäuren sind beispielsweise 1-Naphthylamin-6-sulfonsäure, 1-Naphthylamin-7-sulfonsäure, 1-Naphthylamin-8-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-3,6-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-5,7-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-6,8-disulfonsäure, 2-Hydroxysulfonylmethylaminonaphthalin-5-sulfonsäure oder 2-Hydroxysulfonylmethylaminonaphthalin-6-sulfonsäure.
Als Aminonaphtholsulfonsäuren sind z. B. 1-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-2,4-disulfonsäure, 1-Amino- 8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure, 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7- sulfonsäure, 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Amino- 8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-1,7-disulfonsäure, 3-Amino-7-hydroxysulfonylmethyl-8- hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Amino-7-hydroxysulfonylmethyl-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 1-Acetylamino-8- hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin- 4,6-disulfonsäure, 1-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-4,6- disulfonsäure, 1-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Methylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Methylamino- 8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Hydroxysulfonylmethylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Hydroxysulfonylmethylamino-7-hydroxysulfonylmethyl-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Hydroxysulfonylmethylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Hydroxysulfonylmethylamino-7-hydroxysulfonylmethyl-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-(3'- oder 4'-Hydroxysulfonylphenylamino)-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure oder 2-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure zu nennen.
Als Benzol-Kupplungskomponenten sind beispielsweise o- oder m-Toluidin, o- oder m-Anisidin, Kresidin, 2,5-Dimethylanilin, 2,5-Dimethoxyanilin, m-Aminoacetanilid, 3-Amino-4-methoxyacetanilid, 3-Amino-4-methylacetanilid, m-Aminophenylharnstoff, N-Methylanilin, N-Methyl-m-toluidin, N-Ethylanilin, N-Ethyl-mtoluidin, N-(2-Hydroxyethyl)anilin oder N-(2-Hydroxyethyl)-m-toluidin zu nennen.
Als Pyrazolon-Kupplungskomponenten sind beispielsweise 3-Methyl-, 3-Carboxy- oder 3-(C1-C4-Alkoxycarbonyl)pyrazol-5-one zu nennen, die in 1-Stellung Wasserstoff, gegebenenfalls durch Methyl, Ethyl, Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Cyano, Phenoxy, Phenylsulfonyl, Methylsulfonyl, Hydroxysulfonyl, Acetylamino, Nitro, Hydroxyl, Carboxyl, Carbamoyl oder Sulfamoyl substituiertes Phenyl oder durch Hydroxysulfonyl substituiertes 1- oder 2-Naphthyl tragen können. Beispielsweise sind 1-Phenyl-, 1-(2'-Chlorphenyl)-, 1-(2'-Methoxyphenyl)-, 1-(2'-Methylphenyl)-, 1-(1',5'-Dichlorphenyl)-, 1-(2',6'-Dichlorphenyl)-, 1-(2'-Methyl- 6'-chlorphenyl)-, 1-(2'-Methoxy-5'-methylphenyl)-, 1-(2'-Methoxy- 5'-hydroxysulfonylphenyl)-, 1-(2',5'-Dichlor-4'-hydroxysulfonylphenyl) -, 1-(2',5'-Dihydroxysulfonylphenyl)-, 1-(2'-Carboxyphenyl)-, 1-(3'-Hydroxysulfonylphenyl)-, 1-(4,- Hydroxysulfonylphenyl)- oder 1-(3,-Sulfamoylphenyl)-3-carboxylpyrazol-5-on, 1-(3'- oder 4'-Hydroxysulfonylphenyl)-, 1-(2'-Chlor-4'- oder -5'-hydroxysulfonylphenyl)-, 1-(2'-Methyl-4'-hydroxysulfonylphenyl)-, 1-(2',5'-Dichlorphenyl)-, 1-(4',8'-Dihydroxysulfonyl- 1-naphthyl)-, 1-(6'-Hydroxysulfonyl-1-naphthyl)-3-methylpyrazol-5-on, 1-Phenylpyrazol-5-on-3-carbonsäureethylester, Pyrazol-5-on-3-carbonsäureethylester oder Pyrazol-5-on-3-carbonsäure zu nennen.
Andere aus der Pyrazolreihe stammende Kupplungskomponenten sind beispielsweise 1-Methyl-, 1-Ethyl-, 1-Propyl-, 1-Butyl-, 1-Cyclohexyl-, 1-Benzyl- oder 1-Phenyl-5-aminopyrazol, 1-(4'-Chlorphenyl)-, 1-(4'-Methylphenyl)-5-aminopyrazol oder 1-Phenyl-3-methyl-5-aminopyrazol.
N-Arylacetoacetamide sind vor allem Acetessiganilid oder dessen im Phenylkern durch Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Acetylamino, Hydroxylsulfonyl, Carboxyl, Carbamoyl oder Sulfamoyl ein- oder mehrfach substituierte Derivate.
Vom Pyridin abgeleitete Kupplungskomponenten sind beispielsweise die in der DE-A-2 260 827 beschriebenen Derivate.
Als Pyrimidinkupplungskomponenten sind z. B. die in der DE-A-2 202 820, DE-A-2 308 663 oder DE-A-3 119 349 aufgeführten Verbindungen geeignet. Weiterhin sind Barbitursäure und deren N-Substitutionsprodukte zu nennen. Als N-Substituenten kommen dabei insbesondere C1-C4-Alkyl oder Phenyl in Betracht.
Als Indolkupplungskomponenten sind beispielsweise 2-Methylindol, 2-Phenylindol, 2-Phenylindol-5-sulfonsäure, 1-Methyl- 2-phenylindol, 1- (2'-Hydroxyethyl) -, 1-(2'-Carboxyethyl)-, 1-(2'-Carbamoylethyl)-2-methylindol oder -2-phenylindol zu nennen.
Als Pyridonkupplungskomponenten sind beispielsweise 1-Ethyl-2- hydroxy-4-methyl-5-carbamoylpyrid-6-on, 1-(2'-Hydroxyethyl) 2- hydroxy-4-methyl-5-carbamoylpyrid-6-on, 1-Phenyl-2-hydroxy-4- methyl-5-carbamoylpyrid-6-on, 1-Ethyl-2-hydroxy-4-methyl-5-cyanopyrid-6-on, 1-Ethyl-2-hydroxy-4-methyl-5-hydroxysulfonylmethylpyrid-6-on, 1-Methyl-2-hydroxy-4-methyl-5-cyanopyrid-6-on, 1-Methyl-2-hydroxy-5-acetylpyrid-6-on, 1,4-Dimethyl-2-hydroxy- 5-cyanopyrid-6-on, 1,4-Dimethyl-5-carbamoylpyrid-6-on, 2,6-Dihydroxy-4-ethyl-5-cyanopyridin, 2-Hydroxy-4-ethyl-5-carbamoylpyrid-6-on, 1-Ethyl-2 -hydroxy-4-methyl-5-hydroxysulfonylmethylpyrid-6-on, 1-Methyl-2-hydroxy-4-methyl-5-methylsulfonylpyrid- 6-on oder 1-Carboxymethyl-2-hydroxy-4-ethyl-5-phenylsulfonylpyrid-6-on zu nennen.
Faserreaktivgruppenhaltige Kupplungskomponenten K der Naphthalin-, Benzol-, Pyrazolon-, Aminopyrazol-, 2,6-Diaminopyridin-, Pyridon-, Hydroxypyrimidin-, Aminopyrimidin-, Indol- oder N-Arylacetoacetamidreihe sind beispielsweise Verbindungen der Formeln VIII a-k
EMI25.1
worin
T<2> für den Rest eines Benzol- oder Naphthalinrings,
R<16> für Methyl, Carboxyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Phenyl und L<8> für C1-C6-Alkylen stehen und R<1>, R<2>, R<5>, R<6>, R<9>, R<10>, R<11>, R<12>, R<14>, R<15>, p und V jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen.
Faserreaktive Reste V tragende Pyrazolonkupplungskomponenten leiten sich beispielsweise von folgenden Pyrazolonen ab: 1-(3'- oder 4'-Aminophenyl)-, 1-(2'-Hydroxysulfonyl-5'-aminophenyl)- oder 1-(2'Methoxy-5'-aminophenyl)-3-carboxylpyrazol-5-on, 1-(3'- oder 4'-Aminophenyl)- oder 1-(6'-Amino-4',8'-dihydroxysulfonylnaphth-2'-yl)-3-carboxylpyrazol-5-on.
Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Farbstoffen der Formel IX
E-N=N-K<1> (IX),
in der E die obengenannte Bedeutung besitzt und K<1> für den Rest einer Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazol- oder Pyridinreihe steht, der gegebenenfalls weitere faserreaktive Gruppen aufweist, insbesondere die Gruppe E, die Gruppe der Formel SO2-Y, worin Y die obengenannte Bedeutung besitzt, oder solche der Halogentriazinreihe, zum Färben von Haaren.
Insbesondere wird die Verwendung von Reaktivfarbstoffen mit aminosubstituierten Naphthalinen als Kupplungskomponenten bevorzugt, von denen sich vor allem die in 1-Position gekuppelten 2-Aminonaphthalinsulfonsäuren auszeichnen. Die Farbstoffe der allgemeinen Formel X
EMI26.1
in der
G<1> Wasserstoff oder Hydroxysulfonyl und
G<2> Wasserstoff oder Hydroxy bedeuten und
E, R<2> und R<3> die obengenannte Bedeutung haben, sind daher vor allem bevorzugt.
Aus der Gruppe der Reaktivfarbstoffe der Formel X sind diejenigen hervorzuheben, in denen R<2> und/oder R<3> für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, das durch Hydroxysulfonyl oder Carboxyl substituiert ist, insbesondere für Wasserstoff, Hydroxysulfonylmethyl oder Carboxymethyl, steht.
Aus der Gruppe der Farbstoffe der allgemeinen Formel X sind solche bevorzugt, in der R<2> und/oder R<3> für Wasserstoff, Hydroxysulfonylmethyl oder Carboxymethyl, G<1> für Wasserstoff oder Hydroxysulfonyl, G<2> für Wasserstoff oder Hydroxy und im Rest E L<3> für eine direkte Bindung und A<1> für Hydroxysulfonyl steht.
Weiterhin besonders bevorzugt ist die Verwendung von Farbstoffen der Formeln XIa und XIb
EMI27.1
in denen der Rest E die obengenannte Bedeutung hat und D für den Rest einer Diazokomponente der Anilin- oder Naphthalinreihe steht, der gegebenenfalls weitere faserreaktive Gruppen, insbesondere die Gruppe E, die Gruppe SO2Y oder solche der Halogentriazinreihe aufweist.
Weiterhin werden Reaktivfarbstoffe der Formel XII
EMI27.2
in der E und K<1> jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen,
L<9> einen Rest der Formel O2S-NZ<1>, OC-NZ<1>, Z<1>N-SO2, Z<1>N-CO, Z<1>N-CO-NZ<2>, NZ<1> oder
EMI27.3
worin Z<1>, Z<2> und Hal jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen und
G<3> Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor oder Hydroxysulfonyl bedeuten, bevorzugt verwendet.
Weiterhin sind zur Haarfärbung Reaktivfarbstoffe der Formel XIII
EMI28.1
in der D<1>, E und L<9> jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen,
G<4> für C1-C4-Alkanoyl, Carbamoyl, Mond oder Di-(C1-C4)-alkylcarbamoyl, Phenylcarbamoyl oder Cyclohexylcarbamoyl und
G<5> für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Hydroxysulfonyl oder Chlor stehen, besonders bevorzugt.
Weiterhin werden Reaktivfarbstoffe der Formeln XIVa und XIVb
EMI28.2
in denen D, E und L<9> jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen und die Hydroxysulfonylgruppe in Ringposition 5 oder 6 steht, bevorzugt verwendet.
Ferner wird die Verwendung von Reaktivfarbstoffen der Formel XV
EMI28.3
in der D, E und L<9> jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen und die Gruppe -L<9>-E in Ringposition 6 oder 7 steht, zur Haarfärbung bevorzugt.
Weiterhin sind Verbindungen der Formel XVI
EMI29.1
in der D<1>, E und L<9> jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen und p und r unabhängig voneinander jeweils für 0, 1 oder 2 stehen, wertvoll.
Weiterhin sind Verbindungen der Formel XVII
EMI29.2
in der einer der beiden Reste G<6> und G<7> für den Rest D, wobei dieser die obengenannte Bedeutung besitzt,
und der andere für den Rest
EMI29.3
oder auch beide Reste G<6> und G<7> für den Rest
EMI29.4
stehen, wobei L<9> und E jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen, besonders geeignet.
Anstelle der Azofarbstoffreste können die Farbstoffe der Formel I auch entsprechende Metallkomplexazofarbstoffreste enthalten. Als komplexierende Metalle kommen dabei insbesondere Kupfer, Kobalt Chrom, Nickel oder Eisen in Betracht, wobei Kupfer, Kobalt oder Chrom bevorzugt sind.
Dabei befinden sich die metallisierten Gruppen vorzugsweise jeweils in ortho-Stellung zur Azogruppe, z. B. in Form von o,o'-Dihydroxy-, o-Hydroxy-o'-carboxy-, o-Carboxy-o'-amino- oder o-Hydroxy-o'-amino-azogruppierungen.
W in Formel I stellt weiterhin z. B. den Rest eines metallisierten Formazanfarbstoffs dar, wobei insbesondere Kupferformazane zu nennen sind. Kupferformazane sind an sich bekannt und beispielsweise in K. Venkataraman "The Chemistry of Synthetic Dyes", Vol. III, Academic Press, New York, London, 1970, beschrieben.
Besonders bevorzugt sind Kupfer-Formazanfarbstoffe der Formel XIII
EMI30.1
in der
Kat<(+)> das Äquivalent eines Kations ist
G<8>, G<9> und G<10> gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder Hydroxysulfonyl
v 0 oder 1 und
w 0 oder 1 bedeuten und
E und L<9> jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen, mit der Massgabe, dass v und w nicht gleichzeitig 0 bedeuten.
Kat<(+)> in Formel XIII stellt das Äquivalent eines Kations dar. Es ist entweder ein Proton oder leitet sich von Metall- oder Ammoniumionen ab. Metallionen sind insbesondere die Lithium-, Natrium- oder Kaliumionen. Unter Ammoniumionen im erfindungsgemässen Sinne sind die bereits oben genannten unsubstituierten oder substituierten Ammoniumkationen zu verstehen.
Besonders als Kationen hervorzuheben sind Protonen oder Lithium-, Natrium- oder Kaliumionen, wobei die genannten Metallkationen auch bevorzugte Kationen sind, wenn die Reaktivfarbstoffe XIII in Salzform vorliegen.
Eine Methode zur Herstellung der diesen Farbstoffen zugrundeliegenden Formazane ist beispielsweise in der EP-A-315 046 beschrieben.
W in Formel I stellt weiterhin z. B. den Rest eines Anthrachinonfarbstoffs dar. Anthrachinone sind an sich bekannt und beispielsweise in K. Venkataraman "The Chemistry of Synthetic Dyes", Vol. II, Academic Press, New York, 1952, beschrieben.
Besonders bevorzugt zum Färben von Haar sind Anthrachinonfarbstoffe der Formel XIX
EMI31.1
worin E und L<9> jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen,
x 0 oder 1
F<3> und F<4> unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder Methyl
und einer der beiden Reste F<5> und F<6> Wasserstoff oder Methyl und der andere Hydroxysulfonyl bedeuten.
W in Formel I stellt weiterhin z. B. den Rest eines Triphendioxazinfarbstoffs dar. Triphendioxazine sind an sich bekannt und beispielsweise in der EP-A-141 359 oder EP-A-311 969 beschrieben.
Beispielsweise sind Triphendioxazinfarbstoffe der Formel XX
EMI32.1
in der E und L<9> jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen und
G<11> für Hydroxysulfonyl oder den Rest SO2-C2H4-SO3H,
L<10> für C2-C4-Alkylen oder Phenylen und
L<11> für Sauerstoff, Imino oder C1-C4-Alkylimino stehen, geeignet.
W in Formel I stellt weiterhin z. B. den Rest eines metallisierten Phthalocyaninfarbstoffs dar. Phthalocyanine sind an sich bekannt und beispielsweise in F.H. Moser, D.L. Thomas "The Phthalocyanines", Vol. 11, CRC Press, Boca Raton, Florida 1983, beschrieben.
Besonders bevorzugt sind Phthalocyaninfarbstoffe der Formel XXI
EMI32.2
in der
Pc den Phthalocyaninrest,
G<12> und G<13> unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl,
L<12> Imino oder C1-C4-Alkylimino,
L<13> eine direkte Bindung oder C1-C4-Alkylen,
Me Kupfer oder Nickel,
g 0, 1 oder 2,
h 0, 1 oder 2
i 1 oder 2 und
j 0, 1, 2 oder 3 bedeuten
und E, L<9> und L<10> jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen.
Weiterhin werden Reaktivfarbstoffe der Formel XXII
EMI33.1
in der
G<14> Methyl oder Carboxyl
G<15> Wasserstoff oder Hydroxysulfonyl
und E die obengenannte Bedeutung besitzt, bevorzugt.
Ebenfalls bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel XXIII
EMI33.2
in der
G<16> Wasserstoff oder Methyl
G<17> Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl oder Hydroxysulfonylmethyl
G<18> Methyl oder Ethyl
und E die obengenannte Bedeutung besitzt.
Da in der Haarfärbung in der Regel keine Reinfarbstoffe verwendet werden, ist ausdrücklich auch die Verwendung von Mischungen von Farbstoffen der Formel I mit umfasst.
Weiterhin kann man den Reaktivfarbstoffen der Formel I Direktfarbstoffe wie Azofarbstoffe, Anthachinonfarbstoffe oder Nitrofarbstoffe der Benzolreihe zufügen, um die erzeugten Farbtöne abzustufen oder zu verstärken.
Die Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel I kann nach an sich bekannten Methoden erfolgen.
Wenn der Rest W über eine Diazobrücke mit dem Ankerrest E verbunden ist, gelangt man zu den erfindungsgemässen Farbstoffen, indem man z. B. die faserreaktive Verbindung der Formel XXIVa
H2N-E (XXIVa),
in der E die obengenannte Bedeutung besitzt, auf an sich bekannte Weise diazotiert und mit einer Kupplungskomponente der Formel XXV
W<1>-H (XXV)
kuppelt, in der W<1> den Rest einer Kupplungskomponente, eines Monoazofarbstoffs oder zusätzlich, wenn b=0, eines Disazofarbstoffs ist, die gegebenenfalls weitere reaktive Gruppen aufweisen, bedeutet.
Ist der Rest W hingegen über eines der unter Fall 2 aufgeführten Brückenglieder L<9> mit dem Ankerrest E verbunden, so lassen sich die erfindungsgemässen Farbstoffe beispielsweise derart herstellen, dass man einen geeigneten Farbstoff der Formel XXVI
W<2>-G<19> (XXVI),
in der W<2> den Rest eines Chromophors, der gegebenenfalls weitere reaktive Gruppen aufweist und der sich von einem gegebenenfalls metallisierten Mono- oder Disazofarbstoff, einem Triphendioxazin, einem Anthrachinon, einem metallisierten Formazan oder einem metallisierten Phthalocyanin ableitet und G<14> einen Aminorest der Formel NHZ<1> oder einen Säurehalogenidrest der Formel COHal oder SO2Hal, worin Z<1> und Hal jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen, bedeuten, mit einer faserreaktiven Verbindung der Formel XXIVb
G<20>-E (XXIVb),
in der E die obengenannte Bedeutung besitzt und G<20> einen der Reste G<19> bedeutet umsetzt, mit der Massgabe, dass jeweils ein Amin mit einem Säurehalogenid reagiert.
Wenn L<9> (Fall 2) eine Harnstoffbrücke oder einen Triazinrest darstellt, fügt man die bei diesen Stoffklassen üblichen Syntheseschritte ein.
Es ist auch möglich, von solchen Vorprodukten der Verbindungen der Formel XXVI auszugehen, die ein Teil des späteren Chromophors sind, und sie zunächst mit der faserreaktiven Verbindung XXIVb umzusetzen und anschliessend den Chromophorrest W<2> aufzubauen.
Wenn b in Formel I den Wert 1 bedeutet, so kann man zu den verbrückten Chromophoren z. B. auf die Weise gelangen, dass man entweder die fertigen Einzelchromophore verbrückt oder aber zunächst geeignete Zwischenprodukte verbrückt und danach die jeweiligen chromophoren Systeme aufbaut.
Weiterhin sind beispielsweise in der US-A-4066 638, EP-A-107 614, EP-A-107617, EP-A-559 617, EP-A-581 729, EP-A-693 536, DE-A-3441272, DE-A-3441273, DE-A-4437265, EP-A-637615, EP-A-318968, JP-A-7118830, JP-A-7128904, NL-A-7410432, EP-A-637615, DE-A-19600765, DE-A-4434989, DE-A-19523245 DE-A-2 154 942 sowie der älteren deutschen Patentanmeldung 19611667.8 Farbstoffe beschrieben, die unter die allgemeine Formel I fallen.
Die Verwendung der in diesen Dokumenten als Beispiele aufgeführten Farbstoffe zur Haarfärbung ist ausdrücklich mit umfasst.
Weiterhin betrifft die vorliegende Anmeldung kosmetische Zubereitung, die neben den für die Haarfärbung üblichen Hilfsmittel die obigen Farbstoffe enthalten.
Die Farbstoffe werden dabei in gelöster Form in einem wässrigen kosmetisch verträglichen Milieu angewendet. Im wässrigen kosmetisch verträglichen Träger variiert der pH-Wert zwischen 5 und 9 und beträgt vorzugsweise 6-8. Er wird mit Hilfe von milden anorganischen oder organischen Basen, Salzen schwachen Säuren oder Puffern auf den gewünschten Wert eingestellt. Beispielhaft sind Ammoniak, Ammonium-, Kalium- oder Natriumcarbonat, Natriumhydroxid wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, Dinatriumhydrogenphosphat, Natriumcitrat oder Natriumborat, zu nennen.
Die Farbstoffe sind in den Haarfärbemittel in Anteilen von 0,01 bis 10 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung enthalten.
Übliche Hilfsmittel in kosmetischen Zubereitungen für die Haarfärbung sind anionische, kationische, nichtionische oder amphotere oberflächenaktive Verbindungen oder Gemische hiervon. Als oberflächenaktive Verbindung sind Seifen, Alkylbenzolsulfonate, Alkylnaphthalinsulfonate, Sulfate, Ethersulfate und Sulfonate von Fettalkoholen, quarternäre Ammoniumsalze, wie Trimethylcetylammoniumbromid, Cetylpyridiniumbromid, Quaternium 1 bis X (INCI), Cocoyltrimethylammoniummethylsulfat (INCI), Hydroxyethyl Cetyldimomium Phosphate (INCI), Cetyltrimethylammoniumchlorid, gegebenenfalls oxyethylenierte Fettsäureethanolamide, polyoxyethylenierte Säuren, Alkohole und Amine, polyglycerinierte Alkohole, polyoxyethylenierte oder polyglycerinierte Alkylphenole sowie polyoxyethylenierte Alkylsulfate zu nennen. Die oberflächenaktiven Verbindungen sind in den erfindungsgemässen Mitteln zu 0,5 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung enthalten.
Weitere übliche Hilfsmittel sind organische Lösungsmittel als Solubilisierungsmittel z. B. C1-C4-Alkohol wie Ethanol und Isopropanol, Glykole, Glykolether wie Ethylenglykol, Propylenglykol, 2-Methoxyethanol, 2-Ethoxyethanol oder 2-Butoxyethanol, sowie Glycerin. Die Lösungsmittel sind in der Regel von 0-40 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung enthalten.
Um die Handhabung der Zubereitung zu vereinfachen werden üblicherweise Verdickungsmittel den erfindungsgemässen Zubereitungen als Hilfsmittel zugesetzt. Übliche Verdickungsmittel sind Cellulosederivate wie Methyl-, Hydroxymethyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl- oder Carboxymethylcellulose, Natriumalginat, Gummi arabikum, Xanthangummi, Traganth, Acrylsäurepolymere, Polyvinylpyrrolidon, Vinylacetat-Crotonsäure-Copolymere, Vinylacetat-Vinylpyrrolidon-Copolymere, Butylvinylether-Maleinsäureanhydrid-Copolymere, Methylvinylether-Maleinsäureanhydrid-Copolymere, oder ein anorganisches Verdickungsmittel wie Bentonit. Diese Verdickungsmittel werden in der Regel bis zu 5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung eingesetzt.
Haarkosmetische Zubereitungen, die in Form von Gelen angewandt werden sollen, enthalten noch gelbildende Substanzen wie beispielsweise Carbomere (INCI). Zur Einstellung bestimmter pflegender Eigenschaften können die Zubereitungen zusätzlich kationische Polymere und Siliconverbindungen enthalten. Geeignete kationische Polymere sind z. B. Polyquaternium 1 bis x nach INCI, Copolymere aus Vinylpyrrolidon/Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat FC, Luviquat HM), Copolymere aus Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat, quaterniert mit Diethylsulfat (Luviquat PQ 11); kationische Cellulosederivate (Polyquaternium-4 und 10), Acrylamidocopolymere (Polyquaternium-7) und kationische Guar-Gum- Derivate, z. B. Guar Hydroxypropyltriminium Chloride (INCI). Geeignete Siliconverbindungen sind z. B. Polyalkylsiloxane, Polyarylsiloxane, Polyarylalkylsiloxane, Polyethersiloxane oder Siliconharze.
Weitere übliche Hilfsmittel sind milde Antioxidantien, die keine Reaktionen mit den Farbstoffen eingehen, Pentrationsmittel, Sesquestriermittel, Puffer, Parfümöl, Lichtschutzmittel (UV-A und UV-B-Filter), Konservierungsmittel, Haarreinigungspräparate und Wirkstoffe wie Pantheonol, Bisabolol und Vitamine z. B. des Typs A, C und E.
Die erfindungsgemässen kosmetischen Zubereitungen können in flüssiger Form in der Regel verdickt, als Creme, Paste, als Gel oder in irgendeiner anderen geeigneten Form zum Färben von Haaren angewendet werden.
In einer bevorzugten Anwendung wird die Zubereitung auf das Haar aufgetragen, 5 bis 50 Minuten, vorzugsweise 10 bis 30 Minuten einwirken gelassen und anschliessend das Haar gespült und gegebenenfalls mit einem herkömmlichen Schampoo gewaschen.
Durch eine warme Zubereitung oder Wärmeeinwirkung von aussen, kann die Färbung beschleunigt oder bei gleicher Einwirkungsdauer verstärkt werden. Bevorzugt werden Temperaturen im Bereich von 20 bis 40 DEG C gewählt.
Die Reaktivfarbstoffen der Formel I ergeben gleichmässige Färbungen und decken auch weisse Haare gut ab. Die Färbungen zeigen gegenüber äusseren Einflüsse eine gute Lichtechtheit, Waschechtheit, Witterungsechtheit und Abriebechtheit.
Weiterhin ermöglichen Reaktivfarbstoffe aufgrund ihres anderen Färbbeprinzip den Verzicht auf H2O2 als Oxidationsmittel im Färbeverfahren. Besonders vorteilhaft ist dabei die Tatsache, dass der Farbton durch den Farbstoff vorgegeben ist und nicht erst im Haar entwickelt wird. Dies vereinfacht die Herstellung von Farbstoffmischungen und Nuancierungen.
Von ihrer Verwendung als Textilfarbstoffe ist ferner ihre physiologische Unbedenklichkeit bekannt.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern.
Beispiel 1
1,25 g des Reaktivfarbstoffs der Formel 1
EMI38.1
wurden in 25 ml Wasser gelöst und mit Natriumhydrogenphosphat ein pH-Wert von 7 eingestellt. In die auf 36 DEG C erwärmt Lösung wurde eine gebleichte Strähne menschlichen Haares (2 g) getaucht und die Lösung 20 Minuten bei dieser Temperatur einwirken gelassen. Danach wurde das Haar mit Wasser gespült und an der Luft getrocknet. Man erhielt eine kräftige scharlachrote Haarfärbung ( lambda max = 508 nm, Remission).
Unter denselben Bedingungen wurden Färbungen mit den in den folgenden Beispielen aufgeführten Farbstoffen erhalten, wobei E<1> und E<2> für die Reste der Formel
EMI38.2
stehen.
Beispiel 2
EMI38.3
Beispiel 3
EMI39.1
Beispiel 4
EMI39.2
Beispiel 5
EMI39.3
Beispiel 6
EMI39.4
Beispiel 7
EMI40.1
Herstellvorschrift zu Beispiel 1
131 g 1-Amino-3-( beta -sulfatoethylsulfonyl)benzol-4,6-disulfonsäure wurden in 700 ml Eiswasser und 60 ml Salzsäure (30 Gew.-%ig) angerührt und bei 0-5 DEG C portionsweise mit 60 ml einer 23 Gew.-%igen Natriumnitrit-Lösung versetzt. Nach beendeter Diazotierung wurde der schwache Nitritüberschuss mit etwas Amidosulfonsäure zerstört. Zu dieser Reaktionsmischung gab man bei 0-5 DEG C 60 g 2-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure in 800 ml Eiswasser, hielt mit Natriumacetat einen pH von 2-3 ein und liess langsam auf 20 DEG C erwärmen. Nachdem keine Diazoverbindung mehr nachweisbar war, wurde der pH-Wert durch Zugabe von Natriumhydrogencarbonat auf 5 gestellt und klärfiltriert. Der Farbstoff wurde durch Zugabe von 500 g Natriumchlorid gefällt, abgesaugt und im Vacuum bei 40 DEG C getrocknet. Man erhielt ein sich leicht in Wasser lösendes rötliches Pulver. Ein ähnlicher Farbstoff ist in der US-A-406638 in Beispiel 3 beschrieben.
Die Farbstoffe in den Beispielen 2, 3 und 7 wurden in analoger Weise hergestellt.
Formulierungsbeispiele
A) Haarfärbecreme
Phase I:
1,5 g Ceteareth-6 (and) Stearyl Alcohol (INCI)
1.5 g Ceteareth-25
6,0 g Cetearyl Octanoate
3,0 g Cetearyl Alcohol
Phase II:
2 g Reaktivfarbstoff der Formel 1
2 g Propylenglycol
84 g Wasser dest.
q.s. Citronensäure/Triethanolamin zur Einstellung des pH-Wertes auf pH 7
q. s. Konservierungsmittel
Phase III:
q.s. Parfumöl
Die Einsatzstoffe wurden bei 60 DEG C gelöst und anschliessend die Phase I in die Phase II gegeben. Nach Abkühlen auf 30 DEG C wurde Phase III zugegeben.
Eine gebleichte Strähne menschlichen Haares (2 g) wurde mit 0,5 g der Färbecreme behandelt und 20 min einwirken lassen. Anschliessend wurde mit Wasser ausgespült. Man erhielt eine wie in Beispiel 1 beschriebene Haarfärbung.
B) Haarfärbelotion
5 g Reaktivfarbstoff der Formel 1
1,2 g Natrosol 250 HR (Hydroxyethylcellulose nach INCI)
1 g Propylenglycol
ad 100 g Wasser dest.
q. s. Konservierungsmittel
Eine gebleichte Strähne menschlichen Haares (2 g) wurde mit 0,5 g der Färbelotion behandelt und 20 min einwirken lassen. Anschliessend wurde mit Wasser ausgespült. Man erhielt eine wie in Beispiel 1 beschriebene Haarfärbung.
C) Haarfärbe - Mousse
2 g Reaktivfarbstoff der Formel 1
3 g Luviskol VA 64 (PVP/VA Copolymer nach INCI)
0,45 g Ceteareth-25 (INCI)
0,10 g Dimethicone (INCI)
10 g Propan/Butan
ad 100 g Wasser dest.
q. s. Konservierungsmittel
Eine gebleichte Haarsträhne menschlichen Haares (2 g) wurde mit 0,5 g des Haarfärbe-Mousses behandelt, 15 min einwirken lassen und anschliessend mit Wasser gespült. Neben einer intensiven Färbung lässt sich das Haar gleichzeitig sehr leicht durchkämmen und wirkt gepflegt. Man erhielt eine wie in Beispiel 1 beschriebene Haarfärbung.
D) Haarfärbeshampoo
5 g Reaktivfarbstoff der Formel 1
40 g Natriumlaurylethersulfat (Texapon N 28) (Sodium Laurylethersulfate nach INCI)
10 g Tego Betain L 7 (Cocamidopropyl Betaine nach INCI)
2 g Gluatin WQ (Weizenkeimprotein)
ad 100 g Wasser dest.
q.s. Kochsalz als Verdicker
Die Verwendung eines Haarfärbeshampoos ermöglicht die gleichzeitige Reinigung und Färbung des Haares. Eine gebleichte Haarsträhne menschlichen Haares (2 g) wurde mit 0,5 g des Haarfärbeshampoos behandelt und nach 1 min ausgespült bis kein Schäumen mehr auftrat. Man erhielt eine wie in Beispiel 1 beschriebene Haarfärbung.
E) Färbepaste
2 g Reaktivfarbstoff der Formel 1
7 g Titandioxid
15 g Aerosil
10 g Lutrol F 127 (Polyethylenglycol)
ad 100 g Wasser dest.
q. s. Konservierungsmittel
Eine gebleichte Haarsträhne menschlichen Haares (2 g) wurde mit 0,5 g der Haarfärbe-Paste behandelt, 15 min einwirken lassen und anschliessend mit Wasser gespült. Man erhielt eine wie in Beispiel 1 beschriebene Haarfärbung.
F) Haarfärbeschampoo
10 g Reaktivfarbstoff der Formel 1
2,20 g Xanthangummi (Keltrol T)
20,0 g Natriumlaurylethersulfat
2,50 g Oleindiethanolamid
0,10 g Trilon B
ad 100 g Wasser dest.
q. s. Konservierungsmittel
25 g der Färbepaste wurden mit 25 ml Wasser dest. angerührt, eine gebleichte Strähne menschlichen Haares (2 g) mit diesem Färbeshampoo behandelt und 20 min einwirken gelassen. Anschliessend wurde mit Wasser ausgespült. Man erhielt eine wie in Beispiel 1 beschriebene Haarfärbung.
